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表面积的缩小和表面张力的降低，都可以降低系统的Gibbs自由能。定温下纯液体的表面张力为定值，因此对于纯液体来说，降低系统Gibbs自由能的唯一途径是尽可能地缩小液体表面积。对于溶液来说，溶液的表面张力和表面层的组成有着密切的关系，因此还可以由溶液自动调节不同组分在表面层中的数量来促使系统的Gibbs自由能降低。

当所加入的溶质能降低表面张力时，溶质力图浓集在表面层上以降低系统的表面能；反之，当溶质使表面张力升高时，它在表面层中的浓度就比在内部的浓度来得低。但是，与此同时由于浓差而引起的扩散，则趋向于使溶液中各部分的浓度均一。在这两种相反过程达到平衡之后，溶液表面层的组成与本体溶液的组成不同，这种现象通常称为在表面层发生了吸附作用。平衡后，对于表面活性物质来说，它在表面层中所占的比例要大于它在本体溶液中所占的比例，即发生正吸附作用；而非表面活性物质在表面层所占比例比本体中的小，即发生负吸附作用。

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